[spec] condense
[notes.git] / chem / electrochemistry.md
index 2d465e272b8a75b9bb6627685468b27830f7aa99..7996a2413f22f323a1230efcc614987089246082 100644 (file)
@@ -1,16 +1,11 @@
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-header-includes:
-- \usepackage[version=4]{mhchem}
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 # Electrochemistry
 
 ## Oxidation states
 
 Indicates charge (ionisation) of an element
 
-**Oxidation** - loss of e-  
-**Reduction** - gain of e-
+**Oxidation** - loss of e- (at anode)  
+**Reduction** - gain of e- (at cathode)
 
 Main group elements (i.e. group 2) - generally one oxidation state:
 
@@ -26,15 +21,14 @@ Main group elements (i.e. group 2) - generally one oxidation state:
 
 Transition metals (d shell) may have several oxidation states.
 
-$$\ce{H_2}$$
-
 Common oxidation numbers:
 
-| elements          | common ox. no. in compounds | exceptions          |
-| ----------------- | --------------------------- | ------------------- |
-| main group metals | valency                     | no                  |
-| hydrogen          | +1                          | metal hydrides (-1) |
-| oxygen            | -2                          |
+| elements          | common ox. state | exceptions          |
+| ----------------- | ---------------- | ------------------- |
+| main group metals | valency          |                     |
+| hydrogen          | +1               | metal hydrides (-1) |
+| oxygen            | -2               | ce{H2O2} (-1)       |
+| halogens          | -1               |                     |
 
 
 ### Rules for oxidation states
@@ -44,3 +38,85 @@ Common oxidation numbers:
 - oxidation number of simple ion is the charge of the ion
 - sum of oxidation numbers in polyatomic ion is the charge of the ion
 - sum of oxidation numbers of a neutral compound is zero
+
+## Electrochemical series
+
+- Top is most likely to be reduced
+- Strongest reductants are bottom right
+- Strongest oxidants are top left
+- Strong oxidants have weak conjugate reductants
+- $E^0$ values are measured relative to ce{H2} / ce{H^+} = 0V
+
+## Conjugate redox pairs
+
+Oxidant and conjugate *reduced form*  
+e.g. ce{Cu^2+} / ce{Cu}, $\quad$ ce{Zn^2+} / ce{Zn}
+
+Usually one member of pair is used as electrode (except for *inert electrodes*, e.g. platinum)
+
+## Electrochemical/galvanic cells
+
+Spontaneous reaction
+
+1. Find two half reactions involved (between electrode and solution)
+2. Higher equation will proceed left to right
+3. Lower equation will proceed right to left
+
+emf for each cell is calculated as $E^0(\text{red}) - E^0(\text{ox})$
+
+For a *spontaneous* (primary/fuel cell) reaction to occur, species on left must be in electrical contact with species on lower right
+
+### Primary cells
+
+Used for low-current electronic devices. Fixed quantity of reactants.
+
+- **Zinc-carbon dry cell** - carbon rod cathode and zinc anode (case) in ammonium chloride/zinc chloride electrolyte
+- **Alkaline cell** - steel cathode (case) and steel/brass rod anode in potassium hydroxide electrolyte
+- **Silver-zinc cell** - zinc anode, graphite/silver-oxide electrolyte, potassium hydroxide electrolyte
+- **Lithium cell** - magnesium oxide anode, nickel/steel cathode (case), lithium, electrolyte. Lithium is low on electrochemical series enables higher voltage
+
+### Fuel cells
+
+Used for vehicles/long-lasting applications. ce{H2} may be replenished. 
+
+- **Alkaline fuel cell** - ce{KOH(aq)} electrolyte, ce{H2(g)} from tank, ce{O2(g)} from atmosphere, water out of hydrogen side
+- **Acid fuel cell** - ce{H3PO4} electrolyte, water out of oxygen side
+
+## Electrolysis reactions
+
+- Occurs when electricity passes through ionic compound or electrolyte solution
+- Opposite of reactions in electrochemical (galvanic) cells
+- Non-spontaneous
+- Electrical energy $\rightarrow$ chemical energy
+- Anode +ve; cathode -ve
+- Cathode & anode swap relative to galvanic cell
+- Molten e.g. ce{Na+(l)} vs electrolyte e.g. ce{Na+(aq)}
+- Molten - use echem series to determine probability of electrolyssis of solution or water
+- Min voltage = e_oxidising - e_reducing
+
+### Factors affecting electrolysis
+
+- concentration of electrolyte
+- - e- values must be "close" for electrolysis rxn to prevail over \ce{H2O}
+- nature of electrodes
+
+### Electroplating
+
+- For each ion going into plated object, an ion is replaced from the anode (+ve)
+- Electrolyte balances charges
+
+### Coulomb's law
+
+$$Q=It$$
+
+### Faraday's first law
+
+$$m \propto Q$$
+
+i.e. mass produced at cathode is proportional to charge supplied
+
+*Faraday* - charge on 1 mol of electrons = 96500 C.
+
+### Faraday's second law
+
+> To produce one mole of substance by electrolysis, a whole number of mole of electrons is needed